Внутренняя энергия системы зависит не только от температуры, но и от состояния вещества. Вода может находиться в разных состояниях, таких как жидкое или газообразное (водяной пар). Внутренняя энергия включает в себя как кинетическую энергию молекул (связанную с их тепловым движением), так и потенциальную энергию взаимодействий между молекулами.
При температуре 100 °C, когда вода находится в состоянии кипения, часть молекул получает энергию и переходит в газообразное состояние, то есть в водяной пар. Этот процесс требует тепла (скрытая теплота парообразования), и при этом молекулы водяного пара имеют больше свободного пространства и меньше взаимодействий между собой, чем молекулы в жидкой воде.
Таким образом, при одинаковой массе и температуре, водяной пар обладает большей внутренней энергией, поскольку он содержит как теплоту, необходимую для перехода в газообразное состояние, так и дополнительные степени свободы, связанные с газаобразным состоянием. Поэтому внутренняя энергия водяного пара при 100 °C больше, чем внутренняя энергия воды той же массы и при той же температуре.