Чтобы выбрать неверное утверждение, проанализируем каждое из приведенных:
Союзы и, а, если — простые.
Это утверждение верное. Простые союзы состоят из одного слова.Союзы бывают сочинительные и подчинительные.
Это утверждение верное. Союзы делятся на сочинительные (и, а, но) и подчинительные (если, потому что, так как).Союзы что, точно, да — подчинительные.
Это утверждение неверное. Союзы "что" и "точно" действительно подчинительные, но "да" — сочинительный союз, его можно заменить на "и".Союз — служебная часть речи.
Это утверждение верное. Союзы относятся к служебным частям речи, потому что служат для связи слов и предложений.
Таким образом, неверное утверждение — третье.