Когда солнце взошло и небо стало безоблачно, всё вокруг наполнилось светом. это сложное предложение?

Да, это сложноподчинённое предложение. Придаточное предложение времени. Разбор по шагам: - Головная часть (главное предложение): всё вокруг наполнилось светом. - Подлежащее: всё вокруг - Сказуемое: наполнилось - Дополнение/обстоятельство: светом - Придаточное предложение: когда солнце взошло и небо стало безоблачно - Придаточное вводится союзом когда и отвечает на вопрос «когда?», то есть выражает время действия главного предложения. - Внутри придаточного есть два простых предложения, соединённых союзом и: - солнце взошло (субъект: солнце; сказуемое: взошло) - небо стало безоблачно (субъект: небо; сказуемое: стало; именная часть составного сказуемого — безоблачно) - Эти два действия связаны внутри придаточного союзом и, поэтому внутри придаточного имеется два сказуемых с двумя подлежащими, но это всё единое придаточное предложение времени к главному. Пунктация: между главной и придаточной частями стоит запятая — как и полагается в сложноподчинённых предложениях. Итог: предложение является сложноподчинённым (одно придаточное предложение времени) с внутри придаточного двоепредикативной конструкцией: «когда солнце взошло и небо стало безоблачно».