когда солнце взошло и небо стало безоблачно, всё вокруг наполнилось светом. это сложное предложение?

Да, это сложноподчинённое предложение. Придаточное предложение времени.

Разбор по шагам:

• Головная часть (главное предложение): всё вокруг наполнилось светом.

  • Подлежащее: всё вокруг
  • Сказуемое: наполнилось
  • Дополнение/обстоятельство: светом

• Придаточное предложение: когда солнце взошло и небо стало безоблачно

  • Придаточное вводится союзом когда и отвечает на вопрос «когда?», то есть выражает время действия главного предложения.
  • Внутри придаточного есть два простых предложения, соединённых союзом и:
    • солнце взошло (субъект: солнце; сказуемое: взошло)
    • небо стало безоблачно (субъект: небо; сказуемое: стало; именная часть составного сказуемого — безоблачно)
  • Эти два действия связаны внутри придаточного союзом и, поэтому внутри придаточного имеется два сказуемых с двумя подлежащими, но это всё единое придаточное предложение времени к главному.

Пунктация: между главной и придаточной частями стоит запятая — как и полагается в сложноподчинённых предложениях.

Итог: предложение является сложноподчинённым (одно придаточное предложение времени) с внутри придаточного двоепредикативной конструкцией: «когда солнце взошло и небо стало безоблачно».