Краткий ответ:
Определять нужно последовательно, не пытаясь осадить все три иона сразу:
- Избыток NaOH — осаждается Fe(OH)₂, а Pb переходит в растворимый гидроксокомплекс; Br⁻ остаётся в растворе.
- Разбавленная H₂SO₄ — осаждается PbSO₄; Br⁻ остаётся в растворе.
- AgNO₃ — осаждается AgBr.
То есть используются последовательно щёлочь → кислота → соль.
1. Отделение и обнаружение Fe²⁺: избыток NaOH
К анализируемому раствору прибавляют избыток NaOH.
Осадок с Fe²⁺:
\[ \ce{Fe^{2+} + 2OH^- -> Fe(OH)2 v} \]
Признак: зелёный осадок гидроксида железа(II).
С Pb²⁺ сначала возможно образование белого осадка, но в избытке щёлочи он растворяется за счёт амфотерности:
\[ \ce{Pb^{2+} + 2OH^- -> Pb(OH)2 v} \]
\[ \ce{Pb(OH)2 v + 2OH^- -> [Pb(OH)4]^{2-}} \]
Суммарно:
\[ \ce{Pb^{2+} + 4OH^- -> [Pb(OH)4]^{2-}} \]
То есть свинец остаётся в растворе, а не в осадке.
С бромид-ионом:
\[ \ce{Br^- + OH^- ->} \text{ не реагирует} \]
Признака осадка или газа нет, Br⁻ остаётся в растворе.
Вывод: после отделения осадка Fe(OH)₂ по зелёной окраске обнаружен Fe²⁺.
Фильтрат содержит \(\ce{[Pb(OH)4]^{2-}}\), \(\ce{Br^-}\) и избыток OH⁻.
Если в исходном растворе часть Pb²⁺ была связана в PbBr₂, избыток щёлочи всё равно переводит свинец в растворимый комплекс.
2. Отделение и обнаружение Pb²⁺: разбавленная H₂SO₄
К фильтрату прибавляют разбавленную H₂SO₄ до кислой реакции.
Сначала нейтрализуется избыток щёлочи:
\[ \ce{H^+ + OH^- -> H2O} \]
Затем разрушается гидроксокомплекс свинца:
\[ \ce{[Pb(OH)4]^{2-} + 4H^+ -> Pb^{2+} + 4H2O} \]
И сразу выпадает сульфат свинца:
\[ \ce{Pb^{2+} + SO4^{2-} -> PbSO4 v} \]
Признак: белый осадок PbSO₄.
Суммарно:
\[ \ce{[Pb(OH)4]^{2-} + 4H^+ + SO4^{2-} -> PbSO4 v + 4H2O} \]
С бромид-ионом в разбавленной кислоте:
\[ \ce{Br^- + H^+ -> HBr} \]
В разбавленном растворе видимого осадка или газа нет, Br⁻ остаётся в растворе.
Вывод: белый осадок PbSO₄ подтверждает Pb²⁺.
Осадок отделяют; в фильтрате остаётся Br⁻.
Для дополнительного подтверждения свинца можно растворить PbSO₄ в избытке щёлочи:
\[ \ce{PbSO4 v + 4OH^- -> [Pb(OH)4]^{2-} + SO4^{2-}} \]
затем подкислить и добавить KI:
\[ \ce{Pb^{2+} + 2I^- -> PbI2 v} \]
Признак: жёлтый осадок PbI₂.
3. Обнаружение Br⁻: AgNO₃
К фильтрату после отделения PbSO₄ прибавляют AgNO₃.
\[ \ce{Ag^+ + Br^- -> AgBr v} \]
Признак: бледно-жёлтый, кремовый осадок AgBr.
Другие определяемые ионы к этому моменту уже удалены:
\[ \ce{Fe^{2+}} \text{ — был осаждён в виде } \ce{Fe(OH)2} \]
\[ \ce{Pb^{2+}} \text{ — был осаждён в виде } \ce{PbSO4} \]
Сульфат-ионы в разбавленном кислом растворе заметного осадка с Ag⁺ не дают; чтобы совсем исключить помеху Ag₂SO₄, можно перед AgNO₃ добавить Ba(NO₃)₂:
\[ \ce{Ba^{2+} + SO4^{2-} -> BaSO4 v} \]
отфильтровать BaSO₄ и уже затем открывать Br⁻ раствором AgNO₃.
Итоговая схема
\[ \boxed{ \ce{NaOH(изб.) -> Fe(OH)2 v} } \]
\[ \boxed{ \ce{H2SO4(разб.) -> PbSO4 v} } \]
\[ \boxed{ \ce{AgNO3 -> AgBr v} } \]
Наблюдения:
- Fe²⁺ — зелёный осадок Fe(OH)₂;
- Pb²⁺ — белый осадок PbSO₄;
- Br⁻ — бледно-жёлтый осадок AgBr.
Главная идея разделения: Pb²⁺ амфотерен и в избытке щёлочи остаётся в растворе, а Fe²⁺ даёт нерастворимый Fe(OH)₂. После удаления железа свинец осаждают сульфатом, а бромид открывают серебром уже в чистом от катионов растворе.