Новая Школа - онлайн-школа подготовки к ЕГЭ
Химия · 10 класс Задача №3799246
А
Аноним
13 часов назад · публичный вопрос
А
Аноним

Напиши теорию к этим заданиям, но по алкенам

Ответ нейросети
13 часов назад

Кратко: алкены — непредельные углеводороды с одной двойной связью \(\mathrm{C=C}\) и общей формулой \(\mathrm{C}_n\mathrm{H}_{2n}\). Двойная связь состоит из одной \(\sigma\)- и одной \(\pi\)-связи, а атомы углерода при ней находятся в \(sp^2\)-гибридизации. Главные темы для теста — изомерия, гомология, подсчёт связей и типов атомов углерода, номенклатура и реакции присоединения.

1. Строение и \(sp^2\)-гибридизация

У алкена каждый атом углерода при \(\mathrm{C=C}\) имеет три \(\sigma\)-связи и одну \(\pi\)-связь. Поэтому он \(sp^2\)-гибридизован, а фрагмент \(\mathrm{C=C}\) — плоский, угол около \(120^\circ\). Вокруг двойной связи нет свободного вращения — из-за этого возможна цис-транс-изомерия.

Если в задании спрашивают, у какого вещества все атомы углерода \(sp^2\):

  • среди простых алкенов — только у этена \(\mathrm{CH_2=CH_2}\);
  • в пропене \(\mathrm{CH_2=CH-CH_3}\) уже есть \(sp^3\)-атом метильной группы;
  • в бензоле все атомы \(sp^2\), но бензол — арен, а не алкен.

2. Как считать \(\sigma\)- и \(\pi\)-связи

В молекуле алкена:

  • одинарная связь — это одна \(\sigma\)-связь;
  • двойная связь — одна \(\sigma\)- и одна \(\pi\)-связь;
  • тройная — одна \(\sigma\)- и две \(\pi\)-связи.

Для ациклического алкена \(\mathrm{C}_n\mathrm{H}_{2n}\): \[ \sigma=(n-1)+2n=3n-1,\qquad \pi=1. \] Например, в бутене-1 \(\mathrm{C_4H_8}\): \[ \sigma=3\cdot4-1=11,\qquad \pi=1. \]

3. Первичные, вторичные, третичные и четвертичные атомы углерода

Считают по числу соседних атомов углерода:

  • первичный — связан с одним атомом углерода;
  • вторичный — с двумя;
  • третичный — с тремя;
  • четвертичный — с четырьмя.

Двойная связь считается как связь с одним соседним атомом углерода, а не с двумя. Например, в 2-метилпропене \[ \mathrm{CH_2=C(CH_3)_2} \] три первичных атома углерода и один третичный; вторичных и четвертичных нет.

Важно: \(sp^2\)-атом при двойной связи не может быть четвертичным, потому что у него максимум три соседних атома углерода.

4. Изомерия и гомология алкенов

Изомеры имеют одинаковую молекулярную формулу, но разное строение. У алкенов бывают:

  • изомерия углеродного скелета: бутен-1 и 2-метилпропен;
  • изомерия положения двойной связи: бутен-1 и бутен-2;
  • межклассовая изомерия с циклоалканами: пропен и циклопропан;
  • пространственная цис-транс-изомерия: цис-бутен-2 и транс-бутен-2.

Гомологи отличаются на группу \(\mathrm{CH_2}\). Например, этен, пропен и бутен-1 — гомологи.

5. Номенклатура

  1. Выбирают самую длинную цепь, содержащую двойную связь.
  2. Нумеруют так, чтобы двойная связь получила наименьший номер.
  3. В названии используют суффикс -ен, положение связи указывают цифрой.
  4. Заместители перечисляют с цифрами.

Примеры: \[ \mathrm{CH_2=CH-CH_3} \text{ — пропен;} \] \[ \mathrm{CH_3-CH=CH-CH_3} \text{ — бутен-2;} \] \[ \mathrm{CH_2=C(CH_3)-CH_3} \text{ — 2-метилпропен.} \]

6. Функциональные группы и электронные эффекты

Основные группы:

  • \(\mathrm{-OH}\) — гидроксильная;
  • \(\mathrm{-CHO}\) — альдегидная;
  • \(\mathrm{-COOH}\) — карбоксильная;
  • \(\mathrm{-NO_2}\) — нитрогруппа;
  • \(\mathrm{-SO_3H}\) — сульфогруппа;
  • \(\mathrm{-NH_2}\) — аминогруппа;
  • \(\mathrm{-SH}\) — тиольная;
  • \(\mathrm{-CH_3}\) — метильная.

У фенола группа \(\mathrm{-OH}\) проявляет отрицательный индуктивный эффект \((-I)\) и положительный мезомерный эффект \((+M)\). В алкенах алкильные заместители проявляют \(+I\)-эффект, галогены — преимущественно \(-I\)-эффект. Эти эффекты объясняют правило Марковникова.

7. Химические свойства алкенов

Алкены реагируют в основном по двойной связи — присоединение: \[ \mathrm{C_2H_4+H_2 \to C_2H_6} \] — гидрирование, катализатор Ni или Pt. \[ \mathrm{C_2H_4+Br_2 \to C_2H_4Br_2} \] — обесцвечивание бромной воды, качественная реакция. \[ \mathrm{CH_2=CH-CH_3+HBr \to CH_3-CHBr-CH_3} \] — по правилу Марковникова водород идёт к более гидрированному атому углерода. \[ \mathrm{CH_2=CH-CH_3+H_2O \to CH_3-CH(OH)-CH_3} \] — гидратация в присутствии кислоты. Также возможны окисление раствором \(\mathrm{KMnO_4}\), горение и полимеризация.

Для цепочек превращений запомни три перехода: \[ \mathrm{алкен+H_2O \to спирт;} \] \[ \mathrm{спирт+HBr \to галогеналкан;} \] \[ \mathrm{галогеналкан+KOH_{(спирт.)} \to алкен.} \] Например: \[ \mathrm{C_2H_4+H_2O \to C_2H_5OH;} \] \[ \mathrm{C_2H_5OH+HBr \to C_2H_5Br+H_2O;} \] \[ \mathrm{C_2H_5Br+KOH_{(спирт.)} \to C_2H_4+KBr+H_2O.} \]

Проверка: в бутене-1 \(n=4\), значит, \(\sigma=3\cdot4-1=11\), \(\pi=1\); в 2-метилпропене действительно 3 первичных и 1 третичный атом углерода.

На третьем фото часть пунктов 7–11 видна не полностью, поэтому я не угадываю их дословные условия, а даю теорию по этим типам заданий.

Обсуждение

2 сообщения
А
Аноним

Напиши теорию к этим заданиям, какие есть типы реакции, правила, свойства

Нейросеть13 часов назад

Я собрал теорию под все четыре блока с фотографий: дегидратация спиртов, дегидрогалогенирование, синтезы из пропана и превращения с перемещением двойной связи или галогена.

1. Главные типы реакций

Элиминирование — получение двойной связи

Это отщепление двух групп от соседних атомов углерода.

Дегидратация спиртов — концентрированная серная кислота, \(170\text{–}180^\circ\mathrm{C}\): \[ \mathrm{R{-}CH_2{-}CH(OH){-}R' \xrightarrow[180^\circ\mathrm{C}]{\mathrm{H_2SO_4(конц.)}} R{-}CH{=}CH{-}R' + H_2O} \]

Дегидрогалогенирование галогеналканов — спиртовой раствор щёлочи при нагревании: \[ \mathrm{R{-}CH_2{-}CH(Br){-}R' + KOH_{(спирт.)} \xrightarrow{t} R{-}CH{=}CH{-}R' + KBr + H_2O} \]

Важно различать: спиртовой раствор \( \mathrm{KOH} \) даёт алкен, водный раствор \( \mathrm{KOH} \) даёт спирт.

Присоединение по двойной связи — свойства алкенов

  • Гидрирование: \( \mathrm{CH_2{=}CH_2 + H_2 \xrightarrow{Ni,\,t} CH_3{-}CH_3} \)
  • Галогенирование: \( \mathrm{CH_2{=}CH_2 + Br_2 \to CH_2Br{-}CH_2Br} \)
  • Гидрогалогенирование: \( \mathrm{CH_2{=}CH{-}CH_3 + HBr \to CH_3{-}CHBr{-}CH_3} \)
  • Гидратация: \( \mathrm{CH_2{=}CH{-}CH_3 + H_2O \xrightarrow{H^+} CH_3{-}CH(OH){-}CH_3} \)

Замещение — нужно для синтезов из пропана

  • Радикальное галогенирование алканов на свету или при нагревании.
  • Нуклеофильное замещение у галогеналканов: действием \( \mathrm{KOH} \) или \( \mathrm{KCN} \).

Окисление

  • Мягкое: холодный разбавленный \( \mathrm{KMnO_4} \) даёт гликоль.
  • Жёсткое: горячий \( \mathrm{KMnO_4} \) в кислой среде расщепляет двойную связь.
  • Озонолиз: \( \mathrm{O_3} \), затем \( \mathrm{Zn/H_2O} \) даёт альдегиды или кетоны.

2. Правила, без которых задания не решаются

Правило Зайцева

При элиминировании преимущественно образуется более замещённый и более устойчивый алкен. Водород отщепляется от того соседнего углерода, где меньше атомов водорода.

Например, при дегидратации бутан-2-ола главный продукт — бут-2-ен, а не бут-1-ен.

Правило Марковникова

При присоединении \( \mathrm{HX} \) к несимметричному алкену водород идёт к более гидрированному углероду, а галоген — к менее гидрированному: \[ \mathrm{CH_2{=}CH{-}CH_3 + HBr \to CH_3{-}CHBr{-}CH_3} \]

Исключение — пероксидный эффект

В присутствии пероксидов \( \mathrm{HBr} \) присоединяется против правила Марковникова: \[ \mathrm{CH_2{=}CH{-}CH_3 + HBr \xrightarrow{пероксид} CH_2Br{-}CH_2{-}CH_3} \] Этот эффект надёжно работает для \( \mathrm{HBr} \), для \( \mathrm{HCl} \) и \( \mathrm{HI} \) — нет.

Устойчивость алкенов

Чем больше алкильных заместителей при двойной связи, тем алкен устойчивее: \[ \text{тетразамещённый} > \text{тризамещённый} > \text{дизамещённый} > \text{монозамещённый} > \text{этилен} \] Именно поэтому работает правило Зайцева.

Селективность радикального галогенирования

Легче всего замещается третичный водород, затем вторичный, затем первичный. У пропана вторичные водороды реакционноспособнее первичных, поэтому главный продукт бромирования — 2-бромпропан.

Перегруппировки карбокатионов

При дегидратации спиртов и присоединении \( \mathrm{HX} \) возможны 1,2-гидридные или алкильные сдвиги, если образуется более устойчивый карбокатион. Из-за этого бутан-1-ол даёт смесь бут-1-ена и бут-2-ена.

3. Свойства и превращения для синтезов

  • \( \mathrm{алкен + H_2O/H^+ \to} \) спирт по Марковникову: пропен даёт пропан-2-ол.
  • \( \mathrm{алкен + B_2H_6} \), затем \( \mathrm{H_2O_2/OH^- \to} \) спирт против Марковникова: пропен даёт пропан-1-ол.
  • \( \mathrm{алкен + Br_2 \to} \) вицинальный дибромид: пропен даёт 1,2-дибромпропан.
  • \( \mathrm{алкен + HBr} \) с пероксидом \( \to \) 1-бромпропан; без пероксида \( \to \) 2-бромпропан.
  • \( \mathrm{алкен + Cl_2} \) при \(500^\circ\mathrm{C} \to \) аллильное замещение: пропен даёт 3-хлорпроп-1-ен.
  • \( \mathrm{алкен + KMnO_4} \) (разб., холод) \( \to \) гликоль: пропен даёт пропан-1,2-диол.
  • \( \mathrm{алкен + KMnO_4/H^+} \) при нагревании \( \to \) расщепление: пропен даёт уксусную кислоту и \( \mathrm{CO_2} \).
  • \( \mathrm{алкен + O_3} \), затем \( \mathrm{Zn/H_2O \to} \) ацетальдегид и формальдегид.
  • \( \mathrm{галогеналкан + KOH_{(водн.)} \to} \) спирт: 1-бромпропан даёт пропан-1-ол.
  • \( \mathrm{галогеналкан + KCN \to} \) нитрил: 1-бромпропан даёт \( \mathrm{CH_3CH_2CH_2CN} \).
  • \( \mathrm{нитрил + H_2O/H^+ \to} \) карбоновая кислота.
  • \( \mathrm{спирт + HBr} \), \( \mathrm{PBr_3} \) или \( \mathrm{SOCl_2 \to} \) галогеналкан.
  • Окисление спиртов: пропан-1-ол \( \to \) пропаналь \( \to \) пропановая кислота; пропан-2-ол \( \to \) ацетон.

4. Как подходить к конкретным заданиям

Задание 1 — дегидратация спиртов.
Найдите углерод с \( \mathrm{OH} \), рассмотрите соседние углероды с водородом и отщепите воду так, чтобы получить более замещённый алкен по Зайцеву. Если направлений несколько, напишите все алкены и укажите главный. Для диолов и триолов учитывайте два последовательных отщепления — могут получиться диены.

Задание 2 — подбор спирта к алкену.
Действуйте обратно: поставьте \( \mathrm{OH} \) на один из углеродов двойной связи, а \( \mathrm{H} \) — на соседний. Проверьте, что по Зайцеву получится именно заданный алкен. Если двойная связь несимметрична, может понадобиться третичный или вторичный спирт, чтобы отщепление шло в нужную сторону.

Задание 3 — дегидрогалогенирование.
Аналогично: найдите углерод с галогеном, соседние углероды с водородом и отщепите \( \mathrm{HHal} \) по Зайцеву. Для дигалогеналканов:

  • вицинальные дигалогеналканы при избытке спиртового \( \mathrm{KOH} \) дают алкины;
  • 1,4- и 1,5-дигалогеналканы могут давать диены;
  • геминальные дигалогеналканы дают алкины.

Задание 4 — подбор галогеналкана к алкену.
Поставьте галоген на один из углеродов двойной связи, а водород — на соседний. Учтите, что по Зайцеву может образоваться другой, более замещённый алкен. Выбирайте такое положение галогена, при котором нужный алкен будет главным продуктом.

Задание 5 — синтез из пропана.
Стройте цепочку от пропана:

  • пропан \( \to \) 2-бромпропан (\( \mathrm{Br_2} \), свет);
  • 2-бромпропан \( \to \) пропен (спиртовой \( \mathrm{KOH} \), нагревание);
  • пропен \( \to \) нужные продукты через присоединение, окисление или аллильное замещение.

Для 1-бромпропана и 1-хлорпропана используйте присоединение \( \mathrm{HBr} \) или \( \mathrm{HCl} \) к пропену в присутствии пероксидов. Для нитрила — замещение брома на \( \mathrm{CN^-} \). Для аллилового спирта — гидролиз аллилхлорида. Для ацетальдегида — озонирование пропена. Для уксусной кислоты — жёсткое окисление пропена или окисление ацетальдегида.

Задание 6 — перемещение группы или двойной связи.
Используйте схему «элиминирование — присоединение — элиминирование»:

  • 1-бром-2-метилбутан \( \to \) 2-метилбут-2-ен (спиртовой \( \mathrm{KOH} \)) \( \to \) 2-бром-2-метилбутан (\( \mathrm{HBr} \) по Марковникову).
  • 2,3-диметилбутан-1-ол \( \to \) 2,3-диметилбут-1-ен (дегидратация) \( \to \) 2-бром-2,3-диметилбутан (\( \mathrm{HBr} \)) \( \to \) 2,3-диметилбут-2-ен (спиртовой \( \mathrm{KOH} \)).

5. Короткий чек-лист

  • Спиртовой \( \mathrm{KOH} \) \( \to \) алкен, водный \( \mathrm{KOH} \) \( \to \) спирт.
  • Элиминирование \( \to \) правило Зайцева.
  • Присоединение \( \mathrm{HX} \) \( \to \) правило Марковникова.
  • Пероксиды \( \to \) анти-Марковниковское присоединение \( \mathrm{HBr} \).
  • Более замещённый алкен устойчивее — это объясняет и Зайцева, и перегруппировки.
  • Качественная реакция на алкен — обесцвечивание бромной воды и раствора \( \mathrm{KMnO_4} \).
  • В синтезах из пропана сначала получают пропен, а дальше идут через его реакции.